色譜儀分析的分配過程是組分在固定相和流動相之間發生的吸附－解吸和溶解－揮發的過程，各組分的分離取決組分在兩相之間的相對量，而不是相對濃度。

　　一、分配系數K：在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動相之間的分配達到平衡時的濃度之比稱為分配系數K。

K = CS/CM　　式中：CS為組分在固定相中的濃度，CM為組分在流動相中的濃度。

　　二、分配比k：在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動相之間的分配達到平衡時，組分分配在固定相和流動相中的質量之比稱為分配比k。

k = mS/mM　　式中：mS為組分在固定相中的質量，mM為組分在流動相中的質量。

　　三、分配系數與分配比的關系：

K = CS/CM =（mS/VS）/（mM/VM）= k×（VM/ VS）= k×β　　式中：VS為氣液色譜中固定液的體積或氣固色譜中吸附劑的表面容量，VM為流動相的體積，β為相比。

　　分配系數、分配比都與組分和固定相的熱力學性質有關，隨柱溫和柱壓的變化而變化。分配系數僅與組分和兩相的性質有關。而分配比還與相比有關，也就是隨固定相的量的變化而變化。